NMR分光法を用いたC末端メチルエステルを含むヘテロトリペプチドとPd(en)(HO)の方向性配位の研究

Directed coordination study of [Pd(en)(HO)] with hetero-tripeptides containing C-terminus methyl esters employing NMR spectroscopy.

• Lindsey J Monger
• Gerdur R Runarsdottir
• Sigridur G Suman

抄録

小さなペプチド中のC末端酸のアルキル化は、アミンおよびアミド配位への方向性を可能にし、一方で、ペプチド組成を変化させて、κ[n,5,5]を形成し、ここでn=5-、6-、7-、または8員環配位幾何学を達成することができます。アルキル化トリペプチド配位子TrpAlaGly(OMe), β-Asp(OtBu)AlaGly(OMe), Asp(OtBu)AlaGly(OMe)と完全メチル化GSHγ-Glu(OMe)Cys(SMe)Gly(OMe)を合成し、[Pd(en)(HO)]への配位特性を調べた。NMRスペクトルを用いてpH依存的な配位を解析した結果、選択されたpH値でのアルキル化トリペプチドへの配位は、NMRスペクトルから推測された。アミン/アミドドナーの選択的な配位が金属錯体を形成し、柔軟で調整可能なリガンドフレームワークを可能にするならば、この戦略は潜在的に他の金属イオンやペプチドシステムに拡張される可能性があります。

Alkylation of the C-terminus acids in small peptides allows direction to amine and amide coordination, while changing the peptide composition to form tetradentate κ[n,5,5], where n = 5-, 6-, 7-, or 8-membered ring coordination geometries, can be achieved. The alkylated tripeptide ligands, TrpAlaGly(OMe), β-Asp(OtBu)AlaGly(OMe), Asp(OtBu)AlaGly(OMe), and the fully methylated GSH, γ-Glu(OMe)Cys(SMe)Gly(OMe), were synthesized and their coordination properties to [Pd(en)(HO)] were studied. pH-dependent coordination was analyzed by NMR spectroscopy and the coordination to the alkylated tripeptides at selected pH values inferred from their NMR spectra. If selective coordination of amine/amide donors results in metal complexation, allowing for flexible and adjustable ligand frameworks, then this strategy could potentially be extended to other metal ions and peptide system.