第三級アミンのその場メチル化によって有効に窒素からのNi触媒反復的なアルキル移動

Ni-catalyzed Iterative Alkyl Transfer from Nitrogen Enabled by the In Situ Methylation of Tertiary Amines.

• Chideraa Iheanyi Nwachukwu
• Timothy McFadden
• Andrew George Roberts

抄録

遷移金属触媒によるアルキルＣ-Ｎ結合開裂を達成するための現在の方法は、対応するアルキルアミンからのアンモニウム、ピリジニウムまたはスルホンアミド誘導体の予備形成を必要とする。これらの活性化基質はC-N結合の開裂を可能にし、その結果生じる中間体はC-C結合形成トランスフォームに影響を与えるためにインターセプトすることができる。ここでは、還元的条件下でのin situアミンメチル化とNi触媒によるベンズアルキルC-N結合開裂の組み合わせを報告する。この方法は、第三級アミンからのアルキル基の反復移動を可能にし、Csp3-Csp3結合の構築のための脱アミノ化戦略を実証しています。我々は、PO（OMe）3（トリメチルホスフェート）は、テトラアルキルアンモニウム塩にトリアルキルアミンのin situ変換のためのNi互換性のあるメチル化試薬であることを実証しています。シングル、ダブル、およびトリプルベンズアルキル基の移動は、すべて適切に置換された第三級アミンから達成することができます。PO(OMe)3による第三級アミンのin situメチル化、Ni触媒C-N結合開裂と同時Csp3-Csp3結合形成：本明細書で開発された変換は、繰り返しのイベントを介して進行します。

Current methods to achieve transition-metal-catalyzed alkyl C-N bond cleavage require the preformation of ammonium, pyridinium or sulfonamide derivatives from the corresponding alkyl amines. These activated substrates permit C-N bond cleavage and their resultant intermediates can be intercepted to affect C-C bond forming transforms. Here we report the combination of in situ amine methylation and Ni-catalyzed benzalkyl C-N bond cleavage under reductive conditions. This method permits iterative alkyl group transfer from tertiary amines and demonstrates a deaminative strategy for the construction of Csp3-Csp3 bonds. We demonstrate PO(OMe)3 (trimethylphosphate) to be a Ni-compatible methylation reagent for the in situ conversion of trialkyl amines into tetraalkylammonium salts. Single, double, and triple benzalkyl group transfers can all be achieved from the appropriately substituted tertiary amines. Transformations developed herein proceed via recurring events: the in situ methylation of tertiary amines by PO(OMe)3, Ni-catalyzed C-N bond cleavage and concurrent Csp3-Csp3 bond formation.