光誘起ルテニウム触媒を用いた周囲温度でのC-Hアリール化反応

Photo-Induced Ruthenium-Catalyzed C-H Arylation at Ambient Temperature.

• Korkit Korvorapun
• Julia Struwe
• Agnese Zangarelli
• Rositha Kuniyil
• Anna Casnati
• Marjo Waeterschoot
• Lutz Ackermann

抄録

周囲温度でのルテニウム触媒によるC-Hアリール化は、追加の光触媒を使用せずに可視光によって達成された。ルテニウム触媒によるC-H官能化プロトコルの堅牢性は、広い範囲の感度の高い官能基と合成的に有用なピラゾール、トリアゾール、感度の高いヌクレオシドとヌクレオチド、および多重C-H官能化によって反映されていた。ビスシクロメタル化ルテニウム錯体はフォトレドックスルテニウム触媒反応の鍵となる中間体であることが、詳細な計算と実験の力学的解析により明らかになった。計算により、その場で形成された光活性ルテニウム種は、好ましくは球内電子移動を受けることが示唆された。

Ambient temperature ruthenium-catalyzed C-H arylations were accomplished by visible light without additional photocatalysts. The robustness of the ruthenium-catalyzed C-H functionalization protocol was reflected by a broad range of sensitive functional groups and synthetically useful pyrazoles, triazoles and sensitive nucleosides and nucleotides, as well as multifold C-H functionalizations. Biscyclometalated ruthenium complexes were identified as the key intermediates in the photoredox ruthenium catalysis by detailed computational and experimental mechanistic analysis. Calculations suggested that the in-situ formed photoactive ruthenium species preferably underwent an inner-sphere electron transfer.

© 2020 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim.