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クロージング・ザ・ギャップ：適応性のあるレーザー応答性銅(II)および感度の高い銀(I)錯体における3つの異性体、-ジテトラゾリメタン配位子の合成とその配位能力
Closing the Gap: Synthesis of Three Isomeric ,-Ditetrazolymethane Ligands and Their Coordination Proficiency in Adaptable Laser Responsive Copper(II) and Sensitive Silver(I) Complexes.
PMID: 32660244 DOI: 10.1021/acs.inorgchem.0c01403.
抄録
,-置換ジテトラゾリルアルカンは、配位化学の分野で広く使用されている分子であり、異なるアルキル鎖長を有することが知られている。この行内の欠落したフラグメントは、素メチレン架橋ジテトラゾールによって提示される。つの異なる異性体（ジ（テトラゾール-１-イル）メタン（１，１-ｄｔｍ，）、（テトラゾール-１-イル）（テトラゾール-２-イル）メタン（１，２-ｄｔｍ，）、およびジ（テトラゾール-２-イル）メタン（２，２-ｄｔｍ，））を、便利なワンステップ反応で合成した。これらの化合物はすべて、CuとAgをベースとした15の新規なエネルギー配位化合物(ECC)に中性配位子として組み込むことに成功し、異なるアニオン(硝酸塩,ピクレート(PA),スチフネート(TNR),トリニトロフロログルシネート(TNPG),過塩素酸塩)と比較して、他の5-ジテトラゾリルアルカンと比較して、配位子の並外れた配位挙動を明らかにした。すべての化合物は、単結晶X線回折実験,赤外分光法(IR),元素分析(EA),示差熱分析(DTA)を用いて広範囲に特徴づけられた。さらに、標準的な手法を用いて感度を決定し、配位子のヒルシュフェルド表面計算を適用して、外部刺激に対する有意な発散を説明した。その結果、ECCは242℃までの発熱分解温度を持つことがわかった。また、2つの過塩素酸銅化合物は、ペンタエリスリトールテトラニトレート(PETN)を用いた古典的なイニシエーション能力試験において有望な結果を示した。
,-Substituted ditetrazolylalkanes are widely used molecules in the field of coordination chemistry and are known with different alkyl chain lengths. The missing fragment within this row is presented by the elementary methylene-bridged ditetrazoles. The three different isomers (di(tetrazol-1-yl)methane (1,1-dtm, ), (tetrazol-1-yl)(tetrazol-2-yl)methane (1,2-dtm, ), and di(tetrazol-2-yl)methane (2,2-dtm, )) were synthesized in a convenient one-step reaction. All of them were successfully incorporated as neutral ligands in 15 new energetic coordination compounds (ECC) based on Cu and Ag as well as different anions (nitrate, picrate (PA), styphnate (TNR), trinitrophloroglucinate (TNPG), and perchlorate) revealing an extraordinary coordination behavior of the ligands compared to other 5-ditetrazolylalkanes. All compounds were extensively characterized using single-crystal X-ray diffraction experiments, infrared spectroscopy (IR), elemental analysis (EA), and differential thermal analysis (DTA). Furthermore, the sensitivities were determined using standard techniques, and Hirshfeld surface calculations of the ligands were applied to explain their significant divergences to external stimuli. The ECC possess very good exothermic decomposition temperatures up to 242 °C. The ignition of all colored complexes was tested in laser experiments, and two copper(II) perchlorate compounds showed promising results in classic initiation capability tests using pentaerythritol tetranitrate (PETN).