エナンチオピュアなスピロインドリン-3,5'-オキサゾリジン-2,2'-ジオンの合成のための触媒フリーの立体選択的なCOのフォーマル3+2-環化付加反応を水および環境下で開発した

Catalyst-Free Stereocontrolled Formal [3 + 2]-Cycloaddition of CO for the Synthesis of Enantiopure Spiro[indoline-3,5'-oxazolidine]-2,2'-diones under Aqueous and Ambient Conditions.

• Saumen Hajra
• Anurag Biswas

抄録

本研究では、水性媒体中でのCOの高効率なレジオおよび立体選択的自発的な[3 + 2]-ホルムアミド付加反応を開発し、触媒を用いない環境下での優れたエナンチオピュアリティー(最大99%)を有するスピロ[インドリン-3,5'-オキサゾリジン]-2,2'-ジオンのワンポット合成を可能にしました。その結果、NH-spiroaziridineと3-(aminomethyl)-3-chloro-oxindolesの2つの反応性中間体がCOとの自発的な環化付加反応のためにその場で生成し、後者が立体選択性に関与していることが明らかになった。また、前例のない脱スルフィニル化のメカニズムもここに開示されています。

A highly efficient regio- and stereoselective spontaneous formal [3 + 2]-cycloaddition of CO in aqueous medium is developed for the one-pot synthesis of spiro[indoline-3,5'-oxazolidine]-2,2'-diones with excellent enantiopuirity (ee up to 99%) under catalyst-free and ambient conditions. The detailed study reveals NH-spiroaziridine- and 3-(aminomethyl)-3-chloro-oxindoles, two in situ generated reactive intermediate compounds for the spontaneous cycloaddition with CO, and the latter is responsible for the stereoselectivity. An unprecedented mechanism of desulfinylation is also disclosed herewith.