機能化亜鉛有機金属錯体の反S(N)2'置換を用いたα-イオノン誘導体のエナンチオ選択的合成

Enantioselective synthesis of alpha-ionone derivatives using an anti S(N)2' substitution of functionalized zinc organometallics.

• Darunee Soorukram
• Paul Knochel

抄録

反応：本文を参照] 立体的にヒンダードされた(2-ヨードシクロアルキル)リン酸塩のアリル置換は、CuCN.2LiClの存在下で、タイプRZnCH(2)SiMe(3)の混合ジオガノ亜鉛を用いて、完全なアンチS(N)2'立体選択性で進行します。銅-亜鉛試薬のR基のみがアリル置換で移動する。この方法により、（Ｒ）-α-イオノンを９７％ｅｅ、（Ｒ）-ジヒドロ-α-イオノンを９８％ｅｅなどの臭気性物質を調製することができた。

[reaction: see text] The allylic substitution of sterically hindered (2-iodocycloalkyl)phosphates proceeds with complete anti S(N)2' stereoselectivity with mixed diorganozincs of the type RZnCH(2)SiMe(3) in the presence of CuCN.2LiCl. Only the group R of the copper-zinc reagent is transferred in the allylic substitution. This method was used to prepare odoriferous substances such as (R)-alpha-ionone in 97% ee and (R)-dihydro-alpha-ionone in 98% ee.