単核コバルト(III)-ビス(tert-ブチルペルオキソ)錯体の求核反応性

Nucleophilic reactivity of a mononuclear cobalt(iii)-bis(tert-butylperoxo) complex.

• Bongki Shin
• Younwoo Park
• Donghyun Jeong
• Jaeheung Cho

抄録

テトラアザマクロ環状配位子を有する単核コバルト(III)-ビス(tert-bututylperoxo)付加体(CoIII-(OOtBu)2)を合成し、X線, UV-vis, ESI-MS, EPR, NMR分析などの物理化学的手法を用いて評価した。CoIII-(OOtBu)2錯体の結晶構造から、2つのOOtBu配位子がコバルト(III)中心の赤道位置に結合していることが明らかになった。反応速度論的研究と生成物分析から、CoIII-(OOtBu)2中間体は外部有機基質に対して求核的な酸化反応性を示すことがわかった。

A mononuclear cobalt(III)-bis(tert-butylperoxo) adduct (CoIII-(OOtBu)2) bearing a tetraazamacrocyclic ligand was synthesized and characterized using various physicochemical methods, such as X-ray, UV-vis, ESI-MS, EPR, and NMR analyses. The crystal structure of the CoIII-(OOtBu)2 complex clearly showed that two OOtBu ligands bound to the equatorial position of the cobalt(iii) center. Kinetic studies and product analyses indicate that the CoIII-(OOtBu)2 intermediate exhibits nucleophilic oxidative reactivity toward external organic substrates.