アセトニトリルからのビニレン結合型共有結合有機フレームワークの合成（東工大院理工）．シクロ三量化反応とアルドール縮合反応をワンポットで組み合わせる

Synthesis of Vinylene-Linked Covalent Organic Frameworks from Acetonitrile: Combining Cyclotrimerization and Aldol Condensation in One Pot.

• Amitava Acharjya
• Lewis Longworth-Dunbar
• Jerome Roeser
• Pradip Pachfule
• Arne Thomas

抄録

2つ以上の連続した反応を1つのポットで行うことは、安価な出発物質を用いて反応性中間体をその場で生成させ、単離することなく反応を進行させることができるため、プロセス開発化学者にとっては一般的な手法である。ここでは、安価な汎用溶媒であるアセトニトリルから、ニトリルのシクロ三量化反応とその後のアルデヒドとのアルドール縮合反応の2つの連続した反応を1つの鍋で組み合わせて、直接ビニレン結合型（-CH=CH-）共有結合有機フレームワーク（COF-701）を合成したことを報告します。アセトニトリルを三量化してプロトン化された2,4,4,6-トリメチルs-トリアジン互変異性体をin-situで生成し、これは1つのポットで4,4'-ビフェニルジカルバルデヒドとのアルドール縮合を受け、結晶性COF-701を形成する。COF-701は多結晶粉末として得られ、恒久的な微孔率と756 m2.g-1のBET表面積（SABET）を有しています。この戦略は、他の多孔性ビニル結合フレームワークを生成するためにさらに拡張することができます。

Combining two or more consecutive reactions in one pot is a common approach for process development chemists, as such a method involves cheap starting materials and allows in-situ generation of a reactive intermediate, to undergo further reaction, without isolation. Herein, we report the synthesis of a vinylene-linked (-CH=CH-) covalent organic framework (COF-701) directly from acetonitrile, a cheap commodity solvent, by combining/telescoping two consecutive reactions, cyclotrimerization of nitrile and subsequent aldol condensation with aldehydes, in one pot. Acetonitrile is trimerized to generate protonated 2,4,6-trimethyl s-triazine tautomers in-situ, which undergo Aldol condensation with 4,4'-biphenyldicarbaldehyde in one pot to form crystalline COF-701. COF-701 is obtained as polycrystalline powder and possesses permanent microporosity and a BET surface area (SABET) of 756 m2.g-1. This strategy can be further extended to generate other porous vinylene-linked frameworks.