ヘテロレプティック銅錯体をベースとした新規光増感剤とNi(cyclam)Clを用いたCO光触媒還元反応の開発

New Photosensitizers Based on Heteroleptic Cu Complexes and CO Photocatalytic Reduction with [Ni (cyclam)]Cl.

• Lisa-Lou Gracia
• Luisa Luci
• Cecilia Bruschi
• Letizia Sambri
• Patrick Weis
• Olaf Fuhr
• Claudia Bizzarri

抄録

地球上に豊富に存在する金属錯体は、光還元触媒の分野で注目を集めている。本研究では、光増感剤として機能する4種類のヘテロレプティック銅錯体の合成とその全特性について報告する。本研究では、銅錯体が光増感剤として機能する4種類のヘテロレプティック銅錯体を合成し、その全容を明らかにした。これらの配位子の吸収は450nmまでの可視光領域で相対的に最大となります。そこで、既知の触媒である[Ni(cyclam)]Clと組み合わせて、青色光を用いたCOの還元のための光触媒システムにおけるそれらの使用が試験された。このシステムは、可視光（λ=420nm）を介して、4時間後に8までのTONで、主生成物としてCOを生成した。この値は、同じ触媒を使用した他の光触媒システムと一致している。それにもかかわらず、このシステムは完全に貴金属を含まない。

Earth-abundant metal complexes have been attracting increasing attention in the field of photo(redox)catalysis. In this work, the synthesis and full characterisation of four new heteroleptic Cu complexes are reported, which can work as photosensitizers. The complexes bear a bulky diphosphine (DPEPhos=bis[(2-diphenylphosphino)phenyl] ether) and a diimine chelating ligand based on 1-benzyl-4-(quinol-2'yl)-1,2,3-triazole. Their absorption has a relative maximum in the visible-light region, up to 450 nm. Thus, their use in photocatalytic systems for the reduction of CO with blue light in combination with the known catalyst [Ni (cyclam)]Cl was tested. This system produced CO as the main product through visible light (λ=420 nm) with a TON up to 8 after 4 hours. This value is in line with other photocatalytic systems using the same catalyst. Nevertheless, this system is entirely noble-metal free.

© 2020 The Authors. Published by Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA.