カルシウムとクロロゲン酸およびロスマリン酸の相互作用：実験的および理論的アプローチ

Interactions of Calcium with Chlorogenic and Rosmarinic Acids: An Experimental and Theoretical Approach.

• Estelle Palierse
• Cédric Przybylski
• Dalil Brouri
• Claude Jolivalt
• Thibaud Coradin

抄録

クロロゲン酸(CA)とロスマリン酸(RA)は、金属イオンのキレート化により抗酸化特性が調節される2つの天然の生理活性ヒドロキシ桂皮酸である。本研究では、これら2つのカルボン酸フェノールのカルシウムイオンとの相互作用とその抗酸化活性への影響を調べた。紫外-可視吸光光度法、質量分析法、液体NMR法を用いて、CAおよびRAとカルシウムとの複合体を同定した。抗酸化活性はBois法により測定した。密度汎関数理論(DFT)計算を行い、最も安定な構造を評価し、NMRデータと相関させた。これらのデータをまとめると、カルシウムイオンは主に両分子のカルボキシレート基と相互作用しているが、この相互作用がカテコール基の反応性、特にRAの反応性を修飾していることが示唆された。これらの結果は、天然カルボン酸フェノールの金属キレートと抗酸化特性の間の複雑な相互作用を強調している。

Chlorogenic (CA) and rosmarinic (RA) acids are two natural bioactive hydroxycinnamic acids whose antioxidant properties can be modulated by the chelation of metal ions. In this work, the interactions of these two carboxylic phenols with calcium ions and the impact of such interactions on their antioxidant activity were investigated. UV-Vis absorbance, mass spectroscopy and H and C liquid NMR were used to identify complexes formed by CA and RA with calcium. Antioxidant activities were measured by the Bois method. Density functional theory (DFT) calculations were performed to evaluate the most stable configurations and correlated with NMR data. Taken together, these data suggest that calcium ions mainly interact with the carboxylate groups of both molecules but that this interaction modifies the reactivity of the catechol groups, especially for RA. These results highlight the complex interplay between metal chelation and antioxidant properties of natural carboxylic phenols.