AuF3(SIMes)のトリフルオロメチル化。Au(CF3)xF3-x(SIMes)錯体の調製と特性評価

Trifluoromethylation of [AuF3(SIMes)]: Preparation and Characterization of [Au(CF3)xF3-x(SIMes)] (x = 1 - 3) Complexes.

• Sebastian Hasenstab-Riedel
• Marlon Winter
• Niklas Limberg
• Mathias A Ellwanger
• Alberto Pérez-Bitrián
• Karsten Sonnenberg
• Simon Steinhauer

抄録

CsFの存在下でRuppert-Prakash試薬TMSCF 3を用いた[AuF 3 (SIMes)]のトリフルオロメチル化は、生成物系列[Au(CF 3 )x F 3-x (SIMes)] ( x = 1 - 3)を収率する。トリフルオロメチル化の程度は溶媒に依存し、対応する反応混合物の19 F NMRスペクトルから証明されるように、種の比率は、反応の化学量論を変化させることによって制御することができます。トランス-[Au(CF 3 )F 2 (SIMes)]と[Au(CF 3 )3 (SIMes)]の固体状態での分子構造を、後者の錯体の合成のための選択的なルートとともに示す。計算されたSIMes親和性と13C NMRスペクトルのカルベン炭素シフトとの相関から、trans -[Au(CF 3 )F 2 (SIMes)]と[Au(CF 3 )3 (SIMes)]が関連する有機金(III)錯体のルイス酸価の傾向にうまく追随していることが明らかになった。さらに、固体状態での分子構造のAu-Cカルベン結合長と13C NMRスペクトルにおけるカルベン炭素の化学シフトとの間に新たな相関関係が示された。

Trifluoromethylation of [AuF 3 (SIMes)] with the Ruppert-Prakash reagent TMSCF 3 in the presence of CsF yields the product series [Au(CF 3 ) x F 3- x (SIMes)] ( x = 1 - 3). The degree of trifluoro-methylation is solvent dependent and the ratio of the species can be controlled by varying the stoichiometry of the reaction, as evidenced from the 19 F NMR spectra of the corresponding reaction mixtures. The molecular structures in the solid state of trans -[Au(CF 3 )F 2 (SIMes)] and [Au(CF 3 ) 3 (SIMes)] are presented, together with a selective route for the synthesis of the latter complex. Correlation of the calculated SIMes affinity with the carbene carbon chemical shift in the 13 C NMR spectrum reveals that trans -[Au(CF 3 )F 2 (SIMes)] and [Au(CF 3 ) 3 (SIMes)] nicely follow the trend in Lewis acidities of related organo gold(III) complexes. Furthermore, a new correlation between the Au-C carbene bond lengths of the molecular structure in the solid state and the chemical shift of the carbene carbon in the 13 C NMR spectrum is presented.

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