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Molecules.2020 Jul;25(13). E3014. doi: 10.3390/molecules25133014.Epub 2020-07-01.

貴重ガス化合物の最初の報告から半世紀以上が経過した今、希ガス化学はどのように変化しているのでしょうか。

Noble-Gas Chemistry More than Half a Century after the First Report of the Noble-Gas Compound.

  • Zoran Mazej
PMID: 32630333 DOI: 10.3390/molecules25133014.

抄録

貴ガス化合物の合成と特性評価における最近の発展をレビューする、すなわち、2017年以降に発行された出版物に重点を置いて、過去5年間に報告された貴ガス化学をレビューする。XeFは市販されており、実験室での使用と産業界での使用の両方でより広い実用的なアプリケーションを持っています。配位子として、それは[M(XeF)]塩をもたらす金属中心に配位することができます。強いルイス酸の場合、XeFはフッ化物イオンのドナーとして作用し、[XeF]または[XeF]塩を形成します。最近の例としては、[XeF][RuF]-XeF、[XeF][RuF]、[XeF][IrF]などがあります。錯体NgF-CrOFとNgF-2CrOF(Ng = Xe, Kr)を合成し、低温での構造解析を行った。固体アルゴン及びネオンマトリックス中でXeFの構造を調べた。六フッ化キセノンは、様々な[XeF]や[XeF]塩を形成するよく知られたフッ化物イオン供与体である。これまでに知られている[XeF][XeF]及び[XeF]塩の多くの結晶構造が報告されている。XeF][SbF], [XeF][SbF], [XeF][SbF], [XeF][BF], [XeF][TiF], [XeF][TiF], [XeF][MnF], [XeF][MnF], [XeF][MnF], [XeF][SnF], [XeF][PbF], [XeF][SnF], [XeF][XeF][CrOF]-などが報告されている。2CrOF、[XeF][CrF]-2CrOF、[XeF][CrF]、[XeF][CrOF]-2HF、[XeF][CrOF]-2XeOF、A[XeF][SbF](A=Rb、Cs)、Cs[XeF][BiSbF](x=〜0.37-0.39)、NOXeF(SbF)、XeFM(SbF)(M = Ni、Mg、Zn、Co、Cu、Mn、Pd)、および(XeF)[Hg(HF)](SbF)。極端な感度にもかかわらず、多くの新規なXeO付加体、すなわち、XeOの15-クラウン付加体、XeOとトリフェニルホスフィンオキシド、ジメチルスルホキシド、ピリジン-N-オキシドとの付加体、XeOとN-塩基(ピリジン、4-ジメチルアミノピリジン)との付加体が合成された。Hg(KrF)][AsF]-2HFはKrFを配位子とする化合物の新しい例である。数多くの希ガスの新しい荷電種が報告された(ArCH, ArOH, [ArBO], [ArBO], [ArBO], [ArBO], [B(CN)Ne])。分子イオンHeHはついに恒星間空間で検出された。高圧下でのNaHeとArNiの発見が報告された。貴ガス化合物の結合モチーフについては、本レビューの最後の段落で簡単に解説しています。

Recent development in the synthesis and characterization of noble-gas compounds is reviewed, i.e., noble-gas chemistry reported in the last five years with emphasis on the publications issued after 2017. XeF is commercially available and has a wider practical application both in the laboratory use and in the industry. As a ligand it can coordinate to metal centers resulting in [M(XeF)] salts. With strong Lewis acids, XeF acts as a fluoride ion donor forming [XeF] or [XeF] salts. Latest examples are [XeF][RuF]·XeF, [XeF][RuF] and [XeF][IrF]. Adducts NgF·CrOF and NgF·2CrOF (Ng = Xe, Kr) were synthesized and structurally characterized at low temperatures. The geometry of XeF was studied in solid argon and neon matrices. Xenon hexafluoride is a well-known fluoride ion donor forming various [XeF] and [XeF] salts. A large number of crystal structures of previously known or new [XeF] and [XeF] salts were reported, i.e., [XeF][SbF], [XeF][SbF], [XeF][SbF], [XeF][BF], [XeF][TiF], [XeF][TiF], [XeF][TiF], [XeF][MnF], [XeF][MnF], [XeF][MnF], [XeF][SnF], [XeF][PbF], [XeF][SnF], [XeF][XeF][CrOF]·2CrOF, [XeF][CrF]·2CrOF, [XeF][CrF], [XeF][CrOF], [XeF][CrOF]·2HF, [XeF][CrOF]·2XeOF, A[XeF][SbF] (A = Rb, Cs), Cs[XeF][BiSbF] (x = ~0.37-0.39), NOXeF(SbF), XeFM(SbF) (M = Ni, Mg, Zn, Co, Cu, Mn and Pd) and (XeF)[Hg(HF)](SbF). Despite its extreme sensitivity, many new XeO adducts were synthesized, i.e., the 15-crown adduct of XeO, adducts of XeO with triphenylphosphine oxide, dimethylsulfoxide and pyridine-N-oxide, and adducts between XeO and N-bases (pyridine and 4-dimethylaminopyridine). [Hg(KrF)][AsF]·2HF is a new example of a compound in which KrF serves as a ligand. Numerous new charged species of noble gases were reported (ArCH, ArOH, [ArBO], [ArBO], [ArBO], [ArBO], [B(CN)Ne]). Molecular ion HeH was finally detected in interstellar space. The discoveries of NaHe and ArNi at high pressure were reported. Bonding motifs in noble-gas compounds are briefly commented on in the last paragraph of this review.