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ヘテロ-ビス-ランタニドペプチドコンジュゲートのサイト特異的合成のためのネイティブケミカルライゲーションを使用しています。Zn2のレシオメトリックな可視または近赤外検出への応用
Using Native Chemical Ligation for Site-specific Synthesis of Hetero-bis-lanthanide Peptide Conjugates: Application to Ratiometric Visible or Near-infrared Detection of Zn2.
PMID: 32608532 DOI: 10.1002/chem.202002708.
抄録
特定の分析物を検出し、定量化するレシオメトリック発光プローブへの関心が高まっています。その特殊な発光特性のために、ランタノイド(III)カチオンは、デュアルカラーのレシオメトリックプローブの設計のための魅力的な機会を提供しています。ここでは、分子内の各ランタニドカチオンの局在を完全に制御するためのネイティブ化学的ライゲーションを使用してヘテロ-ビス-ランタニドペプチドコンジュゲートの設計原理を説明します。2つの亜鉛応答性プローブ、r-LZF1Tb|Cs124|Euとr-LZF1Eu|Cs124|Tbは、亜鉛フィンガーペプチドとテルビウムとユーロピウムの2つのDOTA錯体に基づいて記述されています。両方ともZn2+の存在に反応する二色のレシオメトリック発光を示す。スクリーニング法を用いて、アントラセンが2つの近赤外発光ランタノイド、Yb3+とNd3+の発光を増感させることが確認された。そこで、2つの新しい亜鉛応答性ヘテロビスランタニドプローブ、r-LZF3Yb|Anthra|Ndとr-LZF3Nd|Anthra|Ybを作製したところ、前者はZn2+に対して1000nm付近の近赤外発光を持つ、前例のないきちんとしたレシオメトリックな応答を示した。
The interest for ratiometric luminescent probes that detect and quantify a specific analyte is growing. Due to their special luminescence properties, lanthanide(III) cations offer attractive opportunities for the design of dual-color ratiometric probes. Here, we describe the design principle of hetero-bis-lanthanide peptide conjugates using native chemical ligation for a perfect control of the localization of each lanthanide cation within the molecule. Two zinc-responsive probes, r-LZF1Tb|Cs124|Eu and r-LZF1Eu|Cs124|Tb are described on the basis of a zinc finger peptide and two DOTA complexes of terbium and europium. Both display dual-color ratiometric emission responding to the presence of Zn2+. Using a screening approach, anthracene was identified for the sensitization of the luminescence of two near infrared-emitting lanthanides, Yb3+ and Nd3+. Thus, two novel zinc-responsive hetero-bis-lanthanide probes, r-LZF3Yb|Anthra|Nd and r-LZF3Nd|Anthra|Yb were assembled, the former offering a neat ratiometric response to Zn2+ with emission in the near-infrared around 1000 nm, which is unprecedented.
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