トリフルオロアセチミドイルニトリルとin situで生成したビスヌクレオフィルとのドミノ反応による多重結合の構築

Construction of multiple bonds via a domino reaction of trifluoroacetimidoyl nitriles with in situ generated bis-nucleophiles.

• Deng-Yuan Li
• Jia-Yan Chen
• Da-Fu Feng
• Shuang Chen
• Xian-Kuan Xu
• Li Dang
• Pei-Nian Liu

抄録

遷移金属を用いない二重付加/二重転位ドミノ反応により、CF3 置換ピリミジンを合成し、3 つの C-C 結合と 2 つの C-N 結合の 5 つの新規結合をワンポットで構築することが可能になりました。この高効率な反応を実現する鍵は、アルキルニトリルの二量化反応から生成するビスヌクレオファイルをその場で繊細に設計することと、反応剤としてC[二重結合、長さm-ダッシュ]N、C[三重結合、長さm-ダッシュ]N、CF3基を含むトリフルオロアセチミドイルニトリルを用いることにあります。実験とDFT計算による機構論的研究により、この変換は2つの付加と2つの前例のない転位過程を伴うことが明らかになった。

A transition-metal-free double addition/double rearrangement domino reaction affording CF3-substituted pyrimidines was developed, which enables the one-pot construction of five new bonds, namely three C-C bonds and two C-N bonds. The keys to achieve this highly efficient reaction include the delicate design of the bis-nucleophiles in situ generated from the dimerization of alkyl nitriles and the use of trifluoroacetimidoyl nitriles containing C[double bond, length as m-dash]N, C[triple bond, length as m-dash]N, and CF3 groups as the reactant. The mechanistic studies by the experiments and DFT calculations reveal that the transformation involves two addition and two unprecedented rearrangement processes.