CASEアルゴリズムとDFT化学シフト予測を用いた2種のトリテルペンの構造再配置

Structure reassignment of two triterpenes with CASE algorithms and DFT chemical shift predictions.

• Zhi-Kang Duan
• Tian-Ming Lv
• Guan-Shan Song
• Yu-Xi Wang
• Bin Lin
• Xiao-Xiao Huang

抄録

シクロブタン環を持つ2つのトリテルペン(14,17,20,24)-25-ヒドロキシ-14,17-シクロ-20,24-エポキシ-マラバリカン-3-オン(CEM, 14,17,20,24)-20,24,25-トリヒドロキシ-14,17-シクロマラバリカン-3-オン(CM, )が報告されており，それぞれオコチロン( )およびガーダウブリオン( C)と同じNMRデータを持つ。不正確な構造が報告されている可能性がある。そこで、CASEアルゴリズムとDFT化学シフト予測を用いて、これらのトリテルペンの構造を再解析した結果、CEMとCMの構造が間違っている可能性があることがわかった。さらに、化合物の構造を確認するために、HMBC, H-H COSY, HSQC-TOCSYスペクトルを用いた。ここでは、CEMとCMの構造を修正し、CASEアルゴリズムとDFT化学シフト予測が有効な構造再配置法のポストを保持できることを示した。

Two triterpenes (14,17,20,24)-25-hydroxy-14,17-cyclo-20,24-epoxy-malabarican-3-one (CEM, and (14,17,20,24)-20,24,25-trihydroxy-14,17-cyclomalabarican-3-one (CM, ) with a cyclobutane ring were reported, which have the same NMR data as ocotillone () and gardaubryone C (), respectively. An incorrect structure might be reported. Therefore, the structure reanalysis of these triterpenes was achieved by CASE algorithm and DFT chemical shift predictions, and the results showed that the structures of CEM and CM might be incorrect. To further verify the structure of compound , the HMBC, H-H COSY and HSQC-TOCSY spectra were employed. Herein, we revised the structure of CEM and CM, and our study also showed that CASE algorithm and DFT chemical shift predictions can hold the post of effective structure reassignment method.