開環共重合プロセスのための二元金属亜鉛触媒

Bimetallic Zinc Catalysts for Ring-Opening Copolymerization Processes.

• Felipe de la Cruz-Martínez
• Marc Martínez de Sarasa Buchaca
• Javier Martínez
• Juan Tejeda
• Juan Fernández-Baeza
• Carlos Alonso-Moreno
• Ana M Rodríguez
• José A Castro-Osma
• Agustín Lara-Sánchez

抄録

シクロヘキセンオキシドとCOの開環共重合、およびシクロヘキセンオキシド、無水フタル酸、COのターポリマー化のために、ヘテロスコルピオン酸配位子に担持された新規な二元系酢酸亜鉛錯体が開発されました。ヘテロスコルピオン酸配位子前駆体-2当量の酢酸亜鉛を反応させ、二核亜鉛錯体[{Zn(κ-bpzappe)}(μ-ＯＣＣＨ）-｛Ｚｎ（ＨＯＣＣＨ）｝｝（）、｛｛Ｚｎ（κ-ｂｐｚｂｄａｐｅ）｝（μ-ＯＣＣＨ）-｛Ｚｎ（ＨＯＣＣＨ）｝｝（）、および｛｛Ｚｎ（κ-ｂｐｚｂｄａｐｅ）｝（μ-ＯＣＣＨ）｛Ｚｎ（ＨＯＣＣＨ）｝｝（）を優れた収率で得ることができました。これらの化合物の分子構造を分光学的に決定し、X線回折分析により確認した。シクロヘキセンオキシドとCOを共重合してポリ（シクロヘキセン）カーボネートを製造するための触媒として酢酸亜鉛錯体-をスクリーニングしたところ、共触媒が存在しない場合には、この錯体が最も活性な触媒であることがわかった。さらに、触媒系として錯体と4-ジメチルアミノピリジンの組み合わせを用いて、シクロヘキセンオキサイド、無水フタル酸、COのターポリマー化を検討したところ、対応するポリエステル-ポリカーボネート材料が得られた。

Novel bimetallic zinc acetate complexes supported by heteroscorpionate ligands have been developed for the ring-opening copolymerization of cyclohexene oxide and CO and the terpolymerization of cyclohexene oxide, phthalic anhydride, and CO. Heteroscorpionate ligands precursors - were reacted with two equivalents of zinc acetate to afford the dinuclear zinc complexes [{Zn(κ-bpzappe)}(μ-OCCH)-{Zn(HOCCH)}] (), [{Zn(κ-bpzbdmape)}(μ-OCCH)-{Zn(HOCCH)}] (), and [{Zn(κ-bpzbdeape)}(μ-OCCH){Zn(HOCCH)}] () in excellent yields. The molecular structure of these compounds was determined spectroscopically and confirmed by X-ray diffraction analysis. Zinc acetate complexes - were screened as catalysts for the copolymerization of cyclohexene oxide and CO to produce poly(cyclohexene)carbonate, and complex was found to be the most active catalyst for this process in the absence of a cocatalyst. Furthermore, the terpolymerization of cyclohexene oxide, phthalic anhydride, and CO was studied using the combination of complex and 4-dimethylaminopyridine as catalyst system yielding the corresponding polyester-polycarbonate materials.